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含砷廢水處理研究進(jìn)展以及處理方法

2019-09-183216

    含砷廢水處理研究進(jìn)展以及處理方法 砷在自然界中廣泛分布,具有類金屬特性,其產(chǎn)品主要用于木材防腐劑、玻璃搪瓷工業(yè)、農(nóng)藥、合金材料、醫(yī)藥、飼料化工等領(lǐng)域,特別是在醫(yī)藥、合金材料方面具有特殊用途。但砷多與其他礦物(如有色金屬礦物)伴生存在,由于自然釋放和人為的開發(fā),尤其是對(duì)貧礦的大量開采和使用,生產(chǎn)過程中大量砷隨主元素被開發(fā)出來進(jìn)入環(huán)境。采礦、有色金屬冶煉、硫酸制備、化工染料及農(nóng)藥生產(chǎn)等工業(yè)領(lǐng)域排出的廢水往往含有濃度砷。

  砷是一種原生質(zhì)毒物,可通過與蛋白和酶的巰基(—SH)相互作用(使蛋白質(zhì)和酶在細(xì)胞內(nèi)變性)以及增加細(xì)胞內(nèi)的活性氧引起細(xì)胞損傷而產(chǎn)生毒性,已被美國(guó)疾病控制中心(CDC)和癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)確定為類致癌物質(zhì)。砷還具有遺傳毒性,屬于衛(wèi)生組織(WHO)優(yōu)先控制污染物。國(guó)內(nèi)外都曾發(fā)生過由于含砷廢水污染飲用水源而引起的砷中毒事件,另外國(guó)外還報(bào)道過由于長(zhǎng)期職業(yè)性暴露而導(dǎo)致的砷中毒事件。由于砷在生物體內(nèi)的毒性蓄積效應(yīng),砷污染對(duì)生態(tài)環(huán)境的破壞具有不可逆性。因此,各國(guó)對(duì)飲用水中砷的標(biāo)準(zhǔn)有著嚴(yán)格的控制。我國(guó)2007 年7 月1 日起實(shí)施的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749—2006)將砷的允許質(zhì)量濃度由50 μg/L 修訂為10 μg/L,與美國(guó)環(huán)保署(US EPA)、WHO 等規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)保持一致,這給廢水除砷工藝技術(shù)帶來新的挑戰(zhàn)。目前國(guó)內(nèi)外除砷技術(shù)主要有沉淀法、離子交換法、膜分離法、生物法和吸附法等,而沉淀法和吸附法應(yīng)用多。

  1 沉淀法

  沉淀法就是利用可溶性砷能夠與鈣、鎂、鐵、鋁等金屬離子形成難溶化合物的特性,以鈣、鐵、鎂、鋁鹽及硫化物等作沉淀劑,經(jīng)沉淀后過濾除去溶液中的砷。主要包括中和沉淀法、鐵氧體法、硫化物沉淀法、混凝法(亦稱吸附膠體沉淀法或載體共沉淀法)等〔9〕,常用的沉淀劑有石灰、氯化鐵、聚合硫酸鐵、硫酸亞鐵、明礬和硫化鈉等。

  由于鐵鹽尤其是三價(jià)鐵與As(Ⅴ)形成的砷酸鐵(FeAsO4)溶度積很小(Ksp=5.8×10-21),而且As(Ⅲ)的毒性遠(yuǎn)于As(Ⅴ),所以盡管一些藥劑在適當(dāng)?shù)?pH 條件下也可以與As(Ⅲ)反應(yīng)生成沉淀物,但在實(shí)踐中應(yīng)用比較廣泛的還是基于三價(jià)鐵與As(Ⅴ)的反應(yīng)。

  首先將廢水中的As(Ⅲ) 氧化為As(Ⅴ),控制適宜pH 使三價(jià)鐵與As(Ⅴ)發(fā)生反應(yīng)生成沉淀物而分離。常用的氧化劑有O3 、H2O2 、MnO2、鐵酸鹽等,也有人采用光催化氧化技術(shù)〔14〕對(duì)含砷廢水進(jìn)行預(yù)氧化處理。

  Fe3+又可在pH 適當(dāng)?shù)娜芤褐幸浴睩e(H2O)6〕3+、〔Fe2(OH)3〕3+、〔Fe2(OH)2〕4+等形式存在,并易水解形成多核絡(luò)合物,能夠強(qiáng)烈吸附廢水中的膠體微粒,通過吸附、架橋、交聯(lián)等作用促使膠粒相互碰撞而絮凝,并與生成的FeAsO4 發(fā)生吸附共沉淀,從而提除砷效率;另外適當(dāng)?shù)靥砑臃肿有跄齽踩缇郾0?PAM),PAM 具有水溶性分子長(zhǎng)鏈線結(jié)構(gòu)〕,可在相距較遠(yuǎn)的各微小沉淀物顆粒間形成聚合物橋并逐漸增大,終形成大絮凝體而快速沉降,大大強(qiáng)化了除砷效果。

  pH 下部分砷酸鐵沉淀會(huì)轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵或針鐵礦,使砷酸根離子重新被釋放出來,所以出水 pH 應(yīng)控制在6~9 為宜〔15〕。有研究提出采用兩段沉淀法除砷,即對(duì)一次中和沉淀后上清液再加藥劑(如鐵鹽、含鐵的鈣鐵復(fù)合絮凝劑、有機(jī)搜捕劑等)進(jìn)行除砷,使終出水砷達(dá)標(biāo)。某大型銅冶煉企業(yè)采用石灰乳兩段中和加鐵鹽除砷工藝處理含砷酸性廢水,該方法不利于控制出水pH,而且能夠節(jié)省鐵鹽使用量。生產(chǎn)實(shí)踐證明,該工藝有效可行,在出水砷達(dá)標(biāo)的同時(shí)還能保證其他重金屬離子達(dá)標(biāo)。

  沉淀法工藝簡(jiǎn)單,較少,目前還是大多數(shù)企業(yè)含砷廢水的主要處理方法。實(shí)際應(yīng)用中往往采用 2~3 種沉淀劑組合使用,如應(yīng)用有效的氫氧化鈣和氯化鐵組合,其除砷效率可達(dá)99%。鐵酸鹽具有氧化性和多相凝聚的特性,菀寶玲等利用鐵酸鹽法取代氧化鐵鹽法,研究了其對(duì)飲用水中砷的去除效果,結(jié)果表明,在鐵酸鹽與砷質(zhì)量比為 15∶1,pH 為5.5~7.5,氧化時(shí)間為10 min,絮凝時(shí)間為 30 min 的佳實(shí)驗(yàn)條件下,處理后水樣中砷殘留量可以達(dá)到10 μg/L 的國(guó)家飲用水標(biāo)準(zhǔn),而且處理效果不受鹽度和硬度的干擾。該方法只添加一種試劑就起到了氧化和絮凝的雙重效果,使處理方法得到簡(jiǎn)化。謝曉梅等研究了稀土元素鈰作為絮凝劑對(duì)廢水中砷的去除效果,發(fā)現(xiàn)在佳條件下,其對(duì)砷初始質(zhì)量濃度為100 mg/L 的廢水的As ( Ⅲ ) 去除率>96%、As(V)>99%,出水砷濃度能夠滿足排放標(biāo)準(zhǔn)的要求,而且所生成的污泥量從體積和質(zhì)量上均比常用絮凝劑FeCl3、FeSO4、Al2(SO4)3 等要少許多。但是,該方法目前還多用于對(duì)濃度的含砷廢水的預(yù)處理,處理的深度尚需進(jìn)一步提;并且該法往往需要投加大量的化學(xué)藥劑,終以沉淀物的形式沉淀出來,產(chǎn)生大量的含砷廢渣,量大且成分復(fù)雜,目前尚無較好的處理方法,對(duì)其中的砷也無法進(jìn)行回收利用,長(zhǎng)期堆存還很容易導(dǎo)致二次污染問題。

  2 離子交換法

  離子交換技術(shù)在水質(zhì)軟化及重金屬離子的去除方面得到了廣泛的應(yīng)用。該法通常是通過離子交換樹脂上的離子與廢水中的目標(biāo)離子進(jìn)行交換而達(dá)到去除污染物的目的,實(shí)際上是一種特殊的吸附。國(guó)內(nèi)外近幾年出現(xiàn)了應(yīng)用活性炭更換樹脂、硫化物再生樹脂、螯合樹脂等處理含砷廢水的方法。

  F. G. A. Vagliasindi 等采用固定床離子交換吸附反應(yīng)器裝填強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂處理含砷廢水,對(duì)砷的形態(tài)和去除效果進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究。劉振中等研究了離子交換纖維(IEF)去除As(Ⅴ)的性能,結(jié)果表明,IEF 除As(Ⅴ)的潛力較大,在As(Ⅴ)初始質(zhì)量濃度為25 mg/L 時(shí),其對(duì)As(Ⅴ)的吸附量達(dá)到285 mg/g,偏酸性環(huán)境利于吸附的進(jìn)行,共存離子的存在影響IEF 的除砷效率,可通過負(fù)載鐵到 IEF 上而提IEF 對(duì)As(Ⅴ)的選擇性,有效解決共存離子的競(jìng)爭(zhēng)問題。含硫基型螯合樹脂對(duì)As(Ⅲ)有的親和力,胡天覺等合成了一種對(duì)As(Ⅲ)離子具有效選擇性的含氫硫基的選擇性螯合樹脂,對(duì)As(Ⅲ)為5 g/L 的溶液脫砷率于99.99%,脫砷溶液中砷含量完達(dá)標(biāo)。吸附飽和的離子交換柱用2 mol/L 的氫氧化鈉(硫氫化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%)作洗脫劑進(jìn)行洗脫,可完回收As(Ⅲ)并使樹脂再生循環(huán)利用。

  離子交換技術(shù)的大優(yōu)點(diǎn)在于可以實(shí)現(xiàn)資源的回收利用,從而化害為利。但樹脂價(jià)格較,一次性投入較大,且受樹脂選擇性的限制,該方法處理含砷廢水對(duì)原水水質(zhì)要求較,一般適用于處理離子成分單一而又對(duì)出水水質(zhì)要求較的工業(yè)用水或飲用水。當(dāng)原水中有大量陰離子(SO42-、PO42- 、NO3-等)共存時(shí),競(jìng)爭(zhēng)吸附導(dǎo)致其除砷效率大大降低,需要對(duì)原水進(jìn)行預(yù)處理,此時(shí)再用該法處理含砷廢水就顯得不經(jīng)濟(jì)。

  3 膜分離技術(shù)

  膜分離法是利用膜的選擇透過性,根據(jù)多組分流體中各組分在膜中傳質(zhì)選擇性的差異,借助較的外壓,來實(shí)現(xiàn)對(duì)其的分離、分級(jí)、提純或富集。根據(jù)膜孔徑大小可分為微濾、超濾、納濾和反滲透。無錫化工研究所曾采用醋酸纖維反滲透膜對(duì)農(nóng)藥含砷廢水(質(zhì)量濃度500~700 mg/L)進(jìn)行處理,除砷效率達(dá)到97.9%〔1〕。夏圣驥等在室溫條件下用納濾膜對(duì)含砷廢水進(jìn)行處理,發(fā)現(xiàn)納濾膜對(duì)As(Ⅴ)的去除率很,一般大于90%,且明顯大于對(duì)As (Ⅲ)的去除率。隨著進(jìn)膜水As (Ⅲ) 濃度的升,納濾膜對(duì)其去除率下降; 而且進(jìn)水的pH 影響納濾膜對(duì)砷的去除,pH 越,納濾膜對(duì)砷的去除率越。 P. Brandhuber 等用超濾膜處理含砷廢水,采用一系列的梯次試驗(yàn),研究了操作條件和水質(zhì)對(duì)除砷效果的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,超濾膜對(duì)砷的去除規(guī)律和 Donnan 模型一致。用該方法進(jìn)行廢水處理,不涉及相變,不需投加其他物質(zhì),無二次污染,操作方便,不可以達(dá)到凈化的目的,而且出水水質(zhì)一般較,可用作二次水源。但是該技術(shù)對(duì)設(shè)備、膜、操作條件的要求都很苛刻,目前還主要用于純水和超純水的制備,工業(yè)規(guī)模的應(yīng)用實(shí)例還比較少。

  4 生物法

  生物法由于其效、無二次污染、處理費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn),在污水處理中具有明顯優(yōu)勢(shì)。砷可以被水體中某些微生物富集和濃縮,也可以被這些生物體氧化和轉(zhuǎn)化,如甲基化,而甲基化后的砷毒性明顯比無機(jī)砷的毒性降低。生物法就是利用這一特性來對(duì)砷降毒、脫毒,以解決水體砷污染問題。該方法目前主要是通過在特定培養(yǎng)基上培養(yǎng)菌種,產(chǎn)生一種類似于活性污泥的絮凝結(jié)構(gòu)的物質(zhì),與含砷廢水充分接觸,結(jié)合其中的砷而絮凝沉降,然后分離,達(dá)到除砷效果。

  楊宏等用已培養(yǎng)成熟的生物除錳濾池對(duì)含 As(Ⅲ)為0.05~0.25 mg/L、Mn2+為0.5~3.0 mg/L 的原水進(jìn)行處理,結(jié)果表明,經(jīng)過15 d 左右的運(yùn)行培養(yǎng)后,濾池表現(xiàn)出了良好的除錳和除砷能力,出水 As(Ⅲ)、Mn2+的質(zhì)量濃度分別為0.02 mg/L 和0.05 mg/L 左右。

  菌藻共生體中,藻類和細(xì)菌表面存在許多功能團(tuán),如羥基、氨基、羧基、巰基等,可與水中的砷共價(jià)結(jié)合,而且藻類易于馴化,能夠耐受濃度毒物,因而被用于含砷廢水的處理。廖敏等研究了菌藻共生體對(duì)廢水中砷的去除效果,其培養(yǎng)分離所得菌藻共生體中以小球藻為主,菌藻共生體積累砷達(dá)7.47 g/kg。在引入菌藻共生體并培養(yǎng)16 h 后,其對(duì)無營(yíng)養(yǎng)源的含As (Ⅲ )、As (Ⅴ ) 的廢水除砷率達(dá)80%以上,并趨于平衡;含營(yíng)養(yǎng)源的As(Ⅲ)、As(Ⅴ)的廢水中,菌藻共生體對(duì)As(Ⅴ)的去除率大于As(Ⅲ),對(duì) As(Ⅴ)去除率超過70%,但對(duì)A s(Ⅲ)的去除率也在50%以上,在除砷過程中同時(shí)出現(xiàn)砷的解吸現(xiàn)象。在無營(yíng)養(yǎng)源條件下,對(duì)As(Ⅲ)、As(Ⅴ)混和廢水的除砷率超過80%。

  此外,還有活性污泥法,諸多研究表明,活性污泥ECP(胞外多聚物)能大量吸附溶液中的金屬離子,尤其是重金屬離子與ECP 的絡(luò)合更為穩(wěn)定。該方法的除砷效果受砷濃度和價(jià)態(tài)、有機(jī)負(fù)荷、pH、污泥齡以及污泥濃度的影響。而該方法的首要條件是篩選出對(duì)砷有強(qiáng)耐受力和吸收能力的微生物,楊潔等就成功地篩選到一株菌,該菌株可以在As(Ⅲ)質(zhì)量濃度為500 mg/L 或As(Ⅴ)為1 500 mg/L 的培養(yǎng)基中正常生長(zhǎng),并顯示出對(duì)As(Ⅲ)具有一定的氧化能力及對(duì)無機(jī)砷的甲基化能力。未來我們也有望從土壤中篩選出對(duì)砷有耐受力及特殊處理效果的混合菌種制成液態(tài)或固態(tài)的產(chǎn)品,向活性污泥中投加來達(dá)到對(duì)砷的效處理,用于工業(yè)含砷廢水的凈化。

  5 吸附法

  吸附法主要是利用吸附劑(具有大的活性表面積或吸附基團(tuán))的強(qiáng)大吸附作用吸附砷,然后通過過濾達(dá)到除砷的目的。該法處理含砷廢水,可以將廢水中砷濃度降至低水平且不增加鹽濃度,具有處理效率、吸附干擾小等優(yōu)點(diǎn),一些性能優(yōu)良的吸附劑還可以實(shí)現(xiàn)再生重復(fù)利用,不會(huì)或者很少產(chǎn)生二次污染問題,在治理污染的同時(shí)還可以實(shí)現(xiàn)對(duì)砷的資源化回收利用,常見的除砷吸附劑可以歸納為6 類。

  5.1 活性材料

  活性炭、活性氧化鋁等許多活性材料都是廢水處理中常用的吸附劑,目前也被用來進(jìn)行水體除砷。張萃等〔26〕通過靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn),研究了活性炭對(duì)溶液中砷的去除率。研究表明,其對(duì)溶液(砷質(zhì)量濃度為10 mg/L) 中砷的去除率大可達(dá)98.6% ,另外 Cr(Ⅵ)離子的存在可提活性炭對(duì)溶液中砷的吸附去除率。張巧麗等〔27〕以實(shí)驗(yàn)室制備的氧化鐵、經(jīng)硝酸和草酸鐵改性的活性炭12×40(AC 1)為原料,制成兩種氧化鐵/活性炭復(fù)合吸附材料〔FeO/AC-H 和 AC/Fe2(C2O4)〕。采用靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)方法,對(duì)AC 1、 FeO/AC-H 和AC/Fe2(C2O4)這3 種吸附劑的除砷效果進(jìn)行了研究。孫迎濤等將電廠粉煤灰在200 ℃ 下活化0.5 h 后用于含砷廢水處理,同時(shí)這也是固體廢棄物資源化利用的一條有效途徑。陳云嫩等用骨炭(由脫脂骨頭在隔絕空氣的條件下經(jīng)脫脂、脫膠、溫灼燒、分揀等多道工序碳化制得的一種無定型碳)做吸附劑進(jìn)行了除砷實(shí)驗(yàn)研究。該法處理含砷廢水具有吸附和洗脫再生效率、處理費(fèi)用低的優(yōu)點(diǎn),但是一些活性材料如粉煤灰,處理后如何將其從溶液中有效分離還是一個(gè)問題。

  5.2 黏土類材料

  黏土是含鋁、鎂等元素為主的一類硅酸鹽類礦物。其顆粒細(xì)小,且比表面積大,具有很好的物理吸附性和表面化學(xué)活性。有研究者就采用黏土材料或經(jīng)過處理的黏土材料作吸附劑來處理含砷廢水。那平等〔30〕采用水熱法制備了以四氯化鈦為前驅(qū)物的未經(jīng)熱處理的鈦柱撐蒙脫石,材料顆粒均勻,晶型完整,性能穩(wěn)定,比表面積大,且表面羥基含量多,研究發(fā)現(xiàn)該材料對(duì)水體中的砷酸根有良好的吸附效果。劉建等〔31〕以嶺土(主要成分是含水硅酸鋁)為原料通過堿熔合得到類似于分子篩的籠狀骨架結(jié)構(gòu),并將Fe3+通過離子交換吸附負(fù)載在其骨架上實(shí)現(xiàn)改性,利用改性后的吸附劑對(duì)微量含砷水進(jìn)行處理,發(fā)現(xiàn)改性嶺土具有良好的吸附除砷性能,對(duì)含As(V) 5~40 mg/L 的原水,平衡除砷率可達(dá)99%以上,且水中常見共存離子不影響砷的去除效果,無二次污染。

  5.3 稀土類材料

  我國(guó)是大稀土資源國(guó),利用稀土元素的水合氧化物和稀土鹽類具有較的吸附陰陽(yáng)離子的能力的特性,開發(fā)以稀土元素為主要吸附成分的新型吸附劑(如將稀土氧化物直接加載在多孔載體上)具發(fā)展前景。S. A. Wasay 等就以鑭浸漬處理的硅膠作吸附劑研究了其對(duì)砷的吸附效果。謝曉梅等〔18〕研究了稀土元素鈰對(duì)廢水中砷的去除效果。張昱等研制了一種由鈰鐵合成的新型稀土基無機(jī)除砷吸附劑,并與活性氧化鋁進(jìn)行了飲用水除砷對(duì)比試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)稀土基鈰鐵吸附材料除砷pH 范圍較后者寬,吸附量也較后者大得多,而且除砷效果不受硬度、鹽度和氟離子的干擾;此外還初步探索了砷在金屬氧化物/水界面上的吸附機(jī)制,研究了金屬表面羥基在這一過程中的作用。

  5.4 納米材料

  納米材料由于其微粒尺寸小(1~100 nm),因而具有一系列新異的物理化學(xué)特性和比傳統(tǒng)材料更優(yōu)越的特殊性能。如隨著粒徑的減小,表面原子數(shù)、表面積、表面能和表面結(jié)合能都迅速增大。由于表面原子周圍缺少相鄰的原子,較容易與其他原子相結(jié)合而達(dá)到飽和,因而具有很好的化學(xué)活性和很強(qiáng)的吸附金屬離子能力。肖亞兵等研究了納米二氧化鈦對(duì)As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的吸附行為,發(fā)現(xiàn)在pH 為1~ 10 范圍內(nèi),納米二氧化鈦對(duì)二者的吸附率可達(dá) 99%。喻德忠等研究了納米ZrO2 對(duì)As (Ⅲ ) 和 As(Ⅴ)的吸附特性,發(fā)現(xiàn)在pH 為1~10 范圍內(nèi),對(duì)二者吸附率均大于98%,納米ZrO2 所吸附的砷可用 0.5 mol/L NaOH 完洗脫,而且納米ZrO2 對(duì)As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的吸附具有較好的選擇性。彭長(zhǎng)宏等開展了離子液體負(fù)載型碳納米管吸附除砷的研究,聯(lián)合應(yīng)用了萃取和吸附兩種方法。但是該方法處理含砷廢水,材料昂貴而且不宜選擇,目前還未有工程上應(yīng)用的報(bào)道。

  5.5 二氧化錳

  MnO2是一種中等強(qiáng)度的氧化劑,同時(shí)也是一種新型吸附劑,對(duì)許多環(huán)境污染物有吸附降解性能。梁慧鋒等〔38〕用MnSO4 和KMnO4 反應(yīng)制得的新生態(tài) MnO2 作為吸附劑處理含砷廢水,發(fā)現(xiàn)該吸附劑對(duì) As(Ⅴ)有很的吸附率和較快的吸附速度,而且 1 mol/L NaOH 溶液作洗脫劑浸泡1 h 后,As(Ⅴ)的解吸率可達(dá)82.7%??紤]到新生態(tài)MnO2 為粉末狀固體,在回收處理時(shí)容易損失,梁慧鋒等〔39〕制備了大孔和DH 302 兩種MnO2 負(fù)載樹脂,發(fā)現(xiàn)負(fù)載樹脂對(duì) As(Ⅴ)的去除效果比原樹脂有很大提,尤其是原本對(duì)砷酸根幾乎不具吸附能力的DH 302 樹脂負(fù)載 MnO2 后對(duì)As(Ⅴ)也表現(xiàn)出較強(qiáng)的吸附能力,而且吸附As(Ⅴ)后的2 種負(fù)載樹脂,均能較好地解吸而循環(huán)利用。

  5.6 含鐵礦物及載鐵復(fù)合環(huán)境材料

  相關(guān)研究表明,鐵及水合氧化鐵對(duì)砷具有很強(qiáng)的選擇性配位能力。有關(guān)零價(jià)鐵、鐵屑、針鐵礦、水合氧化鐵(HFO)等作為吸附劑進(jìn)行除砷的研究均有過報(bào)道,但是這些物質(zhì)顆粒細(xì),實(shí)際應(yīng)用時(shí)水頭損失大,易堵塞,易流失,直接工業(yè)化應(yīng)用比較困難。為解決這一問題,國(guó)內(nèi)外學(xué)者開始研究將其固載到多孔固相載體表面來制備異體復(fù)合環(huán)境材料。目前常見的載體有活性炭、藻酸鹽凝膠、多孔纖維、生物質(zhì)纖維素、硅藻土、樹脂材料等。

  趙雅萍等設(shè)計(jì)合成了一類新型載鐵(Ⅲ)-配位體交換棉纖維吸附劑〔Fe(Ⅲ)LECCA〕,結(jié)合配位體交換和親水性纖維素的優(yōu)點(diǎn),用于飲用水中 As(Ⅴ)和氟的聯(lián)合去除,結(jié)果發(fā)現(xiàn),該吸附劑能夠效、選擇性地去除砷和氟飲用水中As(Ⅴ)和氟,且對(duì)As(Ⅴ)顯示出更的親和能力,對(duì)As(Ⅴ)質(zhì)量濃度為1~40 mg/L 的飲用水,除砷效率達(dá)99% 以上,用鹽酸溶液洗脫,As(Ⅴ)和氟的洗脫率均為 98%。

  K. N. Ghimire 等將橙子榨汁后殘?jiān)?OW)改性后作為載體,然后將Fe(Ⅲ)負(fù)載其上制得新型復(fù)合環(huán)境材料(POW),研究了該材料作為吸附劑的除砷性能,研究發(fā)現(xiàn),POW 對(duì)As(Ⅲ)和As(Ⅴ)都具有良好的吸附能力,具有廉價(jià)、環(huán)境友好、無二次污染等優(yōu)點(diǎn)。

  離子交換樹脂是一種常用的水處理材料,但是目前還未見到有關(guān)對(duì)砷具有度選擇性和較大吸附容量的單一樹脂材料的報(bào)道?;阼F及水合氧化鐵對(duì)砷具有很強(qiáng)的選擇性配位能力,眾多研究以樹脂材料作為載體將鐵固(負(fù))載其中,從而使樹脂材料除砷性能大大提。陳敬軍制備了Fe(Ⅲ)負(fù)載型 D401 螯合樹脂用于去除As(V),結(jié)果表明,F(xiàn)e(Ⅲ)負(fù)載型D401 螯合樹脂可將1 mg/L 以下的含砷水降至 0. 01 mg/L 以下,并且可通過稀鹽酸較為方便地再生,再生率達(dá)到94%以上。但這種再生方法容易導(dǎo)致Fe(Ⅲ)的流失而尚需進(jìn)一步改進(jìn)。另外,鐵負(fù)載于樹脂材料比較常見的原理一是通過與陽(yáng)離子交換樹脂發(fā)生離子交換反應(yīng),二是通過與螯合樹脂上的功能原子發(fā)生配位反應(yīng)。目前又有研究將鐵負(fù)載于陰離子交換樹脂上制得新型材料,陳新慶等將水合氧化鐵(hydrated iron oxide,HFO)固載于凝膠型強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂N201 上并合成新型除砷吸附劑N201-Fe,研究了該吸附劑對(duì)水體中微量砷的去除效果,發(fā)現(xiàn)N201-Fe 對(duì)As(V)具有很選擇性,且對(duì)砷的吸附受pH 的影響較小,模擬水中的 As(V)(2 mg/L)經(jīng)N201-Fe 處理后可達(dá)到中國(guó)和美國(guó)的飲用水標(biāo)準(zhǔn)。潘丙才等以大孔強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂D201 為載體制備出一種基于Donnan 膜效應(yīng)的新型樹脂基水合氧化鐵D201-HFO。研究發(fā)現(xiàn),該材料對(duì)砷具有良好的吸附選擇性和吸附動(dòng)力學(xué)性能。受污染水體經(jīng)D201-HFO 處理后,砷質(zhì)量濃度可降至10 μg/L 以下,且吸附后的D201-HFO 可被NaOH-NaCl 溶液徹底再生。

  科海思除砷處理工藝

  1.食品級(jí)除硝酸鹽除砷樹脂A-62MP

  通過離子交換樹脂去除砷,氟化物和硝酸鹽目前有離子交換樹脂可以從工業(yè)用水或者民用飲用水中選擇性去除某些離子,并且這些選擇性離子交換樹脂的性能優(yōu)秀,對(duì)于選擇性去除的離子擁有更大的交換容量和更小的泄漏值。但是也可以使用任何一種氯型的I型或者II型強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂,他們可以用來去除水中的硫酸鹽,硝酸鹽,砷和堿度。

  2.杜笙專用除砷樹脂ARSENIL

  特級(jí)”雙功能砷去除樹脂

  Tulsion ? ARSENIL 是一款專門開發(fā)的載有氫氧化鐵和二氧化錳的陰離子交換樹脂。它的特殊功能在于能夠使砷(As-Ⅲ到 As-Ⅳ)氧化物還原,F(xiàn)e 2 (OH) 3 官能團(tuán)可以吸附砷,加強(qiáng)了對(duì)砷的選擇性。這樣可以消除對(duì)進(jìn)水氧化性的考慮,并且這對(duì)應(yīng)于 GFO & GFH 系統(tǒng)是不可或缺的。

  Tulsion ? ARSENIL 能有效的去除地下水中含量的砷,并且它適合于波動(dòng)的 PH 和 TDS的水質(zhì)。產(chǎn)品對(duì)砷的選擇性使得處理后的水中砷的殘留量要比 WHO 中對(duì)飲用水明確規(guī)定的 10ppb 的限制要低許多。

  Tulsion ? ARSENIL 為黑色的濕潤(rùn)球形,具有良好的物理和化學(xué)性能.

  3.德國(guó)食品級(jí)KL除砷濾料

  Katalox Light 是一種完在德國(guó)開發(fā)生產(chǎn)的,新的革命性的過濾介質(zhì)品牌。它的成分簡(jiǎn)單使得它可以出色的與現(xiàn)代水處理行業(yè)中的其他濾料介質(zhì)對(duì)比,例如砂,BIRM 錳砂,加強(qiáng)型海綠石砂,錳綠砂等。

   Katalox Light 是運(yùn)用在 ZEOSORB 上設(shè)計(jì)添加二氧化錳涂層的獨(dú)特技術(shù),與現(xiàn)有的其他粒狀過濾介質(zhì)相比,具有重量更輕、過濾表面積更大,使用壽命更長(zhǎng)和性能更可靠等優(yōu)點(diǎn)。

  Katalox Light 正在被各地的住宅,商業(yè),工業(yè),市政的許多領(lǐng)域所應(yīng)用,特別是在級(jí)過濾,顏色和氣味的去除,鐵,錳,硫化氫的去除以及砷、鋅、銅、鉛、鐳、鈾和其他放射性核素和重金屬的去除等。

  Katalox Ligh已經(jīng)取得了ANSI/NSF 61的飲用水應(yīng)用認(rèn)證,同時(shí)也完符合ANSI / NSF 372的無鉛標(biāo)準(zhǔn)。

  4.德國(guó)紅氧處理系統(tǒng)

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